聚羧酸减水剂市场生产技术情况
我国聚羧酸系减水剂水平与国外的根本差距是国内开发的聚羧酸减水剂母体性能单一,品种不多,无法满足不同领域不同性能混凝土的要求,制约我国聚羧酸系减水剂广泛应用与发展的潜在原因。国外聚羧酸系减水剂母料主要有高减水型、高保坍型、高早强型的浓度40%以上产品,除了满足对早强、缓凝、泵送等不同性能的需求以外,还表现在塑化、引气性、气泡结构、缓凝效果、坍落度保持性和粘度等多方面具有更高的优越性。聚羧酸系减水剂产品性能(液体,固含量22~60%)Na2SO4≤0.5%,减水率30~40%(掺量0.8~1.0%)。符合《铁路混凝土工程施工质量验收补充标准》,见表1。自2006年起生产聚羧酸外加剂的企业数量从10家左右发展到目前的100多家,市场规模不断扩大,其中通过铁道部7次认证的企业共48家。大部分国内企业技术相对落后,对国内复杂的原材料缺乏有效的调节手段,母液性能较差。除了过去的萘系厂家的广泛加入外,还有一些从化工或钢铁行业看好聚羧酸产品市场前景的进入者,酯化、合成、复配各有分工,其中技术手段相对全面的综合性企业在20家左右,国内产品质量与进口产品存在一定差距。
表1 聚羧酸系减水剂产品性能要求
序号 | 项 目 | 指 标 | 备 注 | |
1 | 水泥净浆流动度,mm | ≥240 | 按《混凝土外加剂匀质性试验方法》(GB/T8077)检验 | |
2 | 硫酸钠含量,% | ≤1.0 | ||
3 | 氯离子含量,% | ≤0.01 | ||
4 | 碱含量(Na2O+0.658K2O),% | ≤0.2 | ||
5 | 含气量,% | 用于配制非抗冻混凝土时 | ≤3.0 | 按《混凝土外加剂》(GB8076)检验 |
用于配制抗冻混凝土时 | ≤4.5 | |||
6 | 坍落度保留值,mm | 30min | ≥180 | 按《混凝土泵送剂》(JC473)检验 |
60min | ≥150 | |||
7 | 常压泌水率比,% | ≤20 | 按《混凝土外加剂》(GB8076)检验 | |
8 | 压力泌水率比,% | ≤90 | 按《混凝土泵送剂》JC473检验 | |
9 | 抗压强度比,% | 3d | ≥130 | 按《混凝土外加剂》(GB8076)检验 |
7d | ≥125 | |||
28d | ≥120 | |||
10 | 对钢筋锈蚀作用 | 无锈蚀 | ||
11 | 收缩率比,% | ≤135 | ||
12 | 相对耐久性指标,%,200次 | ≥80 |
表2 GB8076-2008受检混凝土指标
项 目 | 外加剂品种 | |||||||||||||
高性能减水剂 HPWR | 高效减水剂HWR | 普通减水剂 WR | 引气减水剂AEWR | 泵送剂 PA | 早强剂Ac | 缓凝剂Re | 引气剂AE | |||||||
早强型HPWR-A | 标准型HPWR-S | 缓凝型 HPWR-R | 标准型 HWR-S | 缓凝型 HWR-R | 早强型 WR-A | 标准型 WR-S | 缓凝型WR-R | |||||||
减水率,%,不小于 | 25 | 25 | 25 | 14 | 14 | 8 | 8 | 8 | 10 | 12 | — | — | 6 | |
泌水率比,%,不大于 | 50 | 60 | 70 | 90 | 100 | 95 | 100 | 100 | 70 | 70 | 100 | 100 | 70 | |
含气量,% | ≤6.0 | ≤6.0 | ≤6.0 | ≤3.0 | ≤4.5 | ≤4.0 | ≤4.0 | ≤5.5 | ≥3.0 | ≤5.5 | — | — | ≥3.0 | |
凝结时间之差,min | 初凝 | -90~+90 | -90~+120 | >+90 | –90~+120 | >+90 | –90~+90 | –90~+120 | >+90 | –90~+120 | — | –90~+90 | >+90 | –90~+120 |
终凝 | — | — | — | — | —— | |||||||||
1小时经时变化量 | 坍落度,mm | — | ≤80 | ≤60 | — | — | — | — | — | — | ≤80 | — | — | — |
含气量,% | — | — | — | -1.5~+1.5 | — | -1.5~+1.5 | ||||||||
抗压强度比,%,不小于 | 1d | 180 | 170 | — | 140 | — | 135 | — | — | — | — | 135 | — | — |
3d | 170 | 160 | — | 130 | — | 130 | 115 | —- | 115 | —- | 130 | — | 95 | |
7d | 145 | 150 | 140 | 125 | 125 | 110 | 115 | 110 | 110 | 115 | 110 | 100 | 95 | |
28d | 130 | 140 | 130 | 120 | 120 | 100 | 110 | 110 | 100 | 110 | 100 | 100 | 90 | |
收缩率比,%,不大于 | 28d | 110 | 110 | 110 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 | 135 |
相对耐久性(200次)%,不小于 | — | — | — | — | — | — | — | — | 80 | — | — | — | 80 |